玻璃钢(FRP),作为一种由树脂基体和玻璃纤维增强复合而成的高性能材料,因其优异的比强度、耐腐蚀性和可设计性,被广泛应用于海洋工程、沿海建筑、船舶制造及化工设备等领域。然而,在这些典型应用场景中,材料不可避免地长期暴露于富含盐分的潮湿大气和强烈的太阳辐照之下,即面临盐雾腐蚀与紫外线(UV)老化的协同交替作用。这种耦合环境比单一因素作用更为严苛,会显著加速材料的老化进程。本文旨在探讨该交替作用下的表面侵蚀机理,并基于相关标准规范,系统评估其力学性能的退化规律。
一、 侵蚀机理:协同与交替的破坏
紫外线单独作用:太阳光中的UV波段(尤其是UV-A和UV-B)能量较高,能打断树脂基体(尤其是不饱和聚酯树脂等)的化学键,引发光氧化反应。主要表现为:树脂分子链降解、交联度改变、表面粉化、失光、颜色变化,并可能产生微裂纹。这层受损的表面为后续盐雾侵蚀提供了通道。
盐雾单独作用:盐雾(主要成分为氯化钠)溶液通过渗透、扩散进入材料内部或界面。其作用包括:a) 物理渗透:水分和氯离子渗入树脂与纤维的界面区域;b) 化学腐蚀:氯离子可能促进水解反应,破坏树脂分子链,并可能对玻璃纤维中的某些成分(如硼、铝硅酸盐)产生侵蚀;c) 电化学腐蚀:若存在导电通路(如碳纤维或嵌入的金属部件),可能引发电偶腐蚀。
交替作用的协同效应:盐雾与UV交替作用并非简单叠加,而是产生“1+1>2”的协同破坏效应。
UV先行,盐雾跟进:UV老化导致树脂表面产生微裂纹和结构疏松,极大增加了比表面积和渗透路径,使后续盐雾溶液更易侵入内部和界面。
盐雾铺垫,UV加剧:盐雾在表面及浅层残留的盐分结晶,可能吸收水分,在干湿交替中产生应力,并与UV共同作用,加速树脂水解和界面脱粘。
循环强化:在交替循环中,两种破坏模式相互促进,形成“表面树脂降解→裂纹产生与扩展→盐雾深入渗透→界面腐蚀/纤维侵蚀→力学性能下降→新表面暴露→UV再次作用”的恶性循环。
二、 评估标准与试验方法参考
为科学评估该耦合老化效应,需依据标准化的加速试验方法。以下为国内外常用的相关标准:
盐雾试验:
ASTM B117: 《操作盐雾(雾)装置的标准实践》是盐雾腐蚀测试的基础权威标准,规定了中性盐雾(NSS)试验的基本条件。
ISO 9227: 《人造大气腐蚀试验 盐雾试验》与此类似,被广泛采纳。
GB/T 10125: 《人造气氛腐蚀试验 盐雾试验》是中国国家标准,等效采用ISO 9227。
紫外线老化试验:
ASTM G154: 《非金属材料紫外线曝光使用荧光灯装置的操作标准实践》是广泛使用的UV老化测试标准,可模拟不同光谱的UV光照。
ISO 4892-3: 《塑料 实验室光源暴露方法 第3部分:荧光紫外灯》规定了使用荧光紫外灯进行曝露的具体方法。
复合循环试验(盐雾/UV交替):
更贴近实际的评估通常采用自定义的循环周期,例如:UV照射(模拟日光)→冷凝/黑暗潮湿→盐雾喷雾。这种循环在汽车、航空航天及海洋标准中常见。
ASTM D5894: 《涂漆金属循环盐雾/紫外线暴露的标准实践》虽然针对涂层,但其循环理念(如Prohesion周期,包含盐雾和干燥段)对研究FRP的交替老化有重要参考价值。
SAE J2020: 《汽车外饰件用荧光紫外线/冷凝装置加速暴露》是汽车行业常用的UV/冷凝交替标准。
在实际研究中,常根据目标环境(如热带海洋大气)设计“盐雾(如4小时)→ 紫外光照(如8小时)→ 潮湿冷凝(如4小时)”等定制循环,以加速模拟自然老化。
三、 力学性能退化评估
通过上述标准或自定义循环试验后,需对FRP试样进行力学性能测试,以量化其退化程度。关键评估指标包括:
层间剪切强度(ILSS):对界面性能极为敏感。盐雾渗入界面和UV导致的树脂脆化会严重削弱纤维与基体的结合力,ILSS通常是下降最快的性能指标之一。
弯曲强度与弯曲模量:反映材料整体承载和抗变形能力。表面树脂降解、界面脱粘和纤维自身强度下降(若被侵蚀)都会导致弯曲性能显著降低。
拉伸强度与模量:受纤维主导,但若界面破坏严重导致载荷无法有效传递,或纤维受到化学侵蚀,拉伸性能也会退化。
巴氏硬度:快速表征表面树脂固化度和降解情况的指标。UV老化通常导致表面硬度先增(后固化或交联)后降(降解),而盐雾渗透可能导致软化。
微观形貌分析:配合扫描电镜(SEM)观察表面裂纹、粉化、纤维裸露、界面脱粘以及纤维表面的腐蚀形貌,是连接宏观性能退化与微观机理的关键。
退化规律通常表现为:初期性能下降较快(以表面树脂UV老化和初始界面侵入为主),随后下降速率可能减缓但持续进行。交替作用下的性能保持率普遍远低于单一因素作用下的保持率。
四、 结论与防护启示
评估表明,盐雾与紫外线的交替协同作用是导致沿海及海洋环境下玻璃钢性能过早退化的关键因素。其破坏始于表面的光化学老化,进而通过界面区域向内扩展。
为提升FRP在此类环境下的长期耐久性,工程上可采取以下措施:
材料优化:选用耐UV性能更佳的树脂(如间苯型/双酚A型不饱和聚酯、乙烯基酯树脂,或添加型氟碳树脂),使用表面经耐碱处理的玻璃纤维。
屏障防护:在FRP制品外表面施加耐候性凝胶涂层、防护面漆(含UV吸收剂、稳定剂)或胶衣层,这是最经济有效的手段之一。涂层本身需通过类似ASTM D5894的循环测试验证。
设计考虑:适当增加腐蚀裕量,优化结构以减少积水和盐分滞留。
综上所述,对玻璃钢在盐雾/紫外线交替作用下的老化行为进行基于标准的系统性评估,是预测其服役寿命、指导材料选型与防护设计、保障工程安全可靠性的重要科学依据。
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